Efecto de inducción de química orgánica universitaria, efecto de grilletes sangrientos pregunta 4, si la respuesta es satisfactoria, la recompensa aumentará.

El átomo de halógeno tiene una alta electronegatividad y es un fuerte grupo robador de electrones. Dado que el átomo de halógeno no comparte el par de electrones con el anillo de benceno para formar grilletes p-pi****, el efecto electrónico dado no es suficiente para compensar el efecto. Efecto de inducción causado por su robo de electrones. El resultado es la pasivación del anillo de benceno. Para los halobencenos, es importante recordar que la reactividad está controlada por el fuerte efecto de inducción, mientras que el efecto de dilocalización está controlado por el efecto de conjugación ****.

En cuanto al problema de la sustitución orto-para del halobenceno, se puede explicar mediante la teoría de la vibración ***:

De la adición de electrófilo al producto de reacción final del halobenceno hay Hay dos estados de transición: π-complexión σ-complejación La transición entre los dos es el paso decisivo de la reacción. Para el EDG donador de electrones, el intermedio formado por sustitución es el intermedio de carbono positivo más inestable, por lo que es el paso de activación. Para el grupo aceptor de electrones EDG, el intermediario carbono-anión formado por sustitución intersticial es el más inestable, por lo que la energía de activación es la más alta y la velocidad de reacción es la más lenta para el grupo aceptor de electrones EWG, el intermedio carbono-anión; formado por sustitución intersticial es estable el más alto, por lo que la energía de activación es la más baja y la velocidad de reacción es la más rápida. Estos malditos diagramas de vibración los puede dibujar usted mismo y se entenderán de un vistazo.

En resumen, para los halógenos: aunque la densidad general de la nube de electrones disminuirá, la densidad de los átomos de carbono adyacentes aumentará relativamente.

No sé cómo se obtiene la probabilidad en el cuadro que proporcionaste. Creo que no se puede calcular teóricamente. Puedes leer algunos libros sobre química estructural. Hay muchas teorías (principalmente teoría cuántica). Se puede calcular la densidad de carga de otros átomos de carbono en el anillo de benceno después de la adición de átomos de halógeno. Creo que los datos de probabilidad que proporcionó se basan en la proporción de producto que se obtiene después de agregar los materiales iniciales. Personalmente creo que sólo necesitamos analizar por qué las probabilidades de adición electrófila de los átomos de carbono adyacentes son diferentes.

Comparación horizontal: la probabilidad de sustitución de F a I es cada vez mayor, porque de F a I, debido al efecto de conjugación *** de la densidad de la nube de electrones que aumenta gradualmente en el anillo de benceno, favorece la sustitución electrófila;

Comparación vertical: es decir, la probabilidad de sustitución del átomo de carbono de la posición para adyacente por la posición para adyacente es la mayor y la posición intermedia es la más pequeña; posición para adyacente, debido a la estrecha distancia entre el átomo de carbono adyacente y el átomo de halógeno, existe un efecto de resistencia espacial, por lo que la probabilidad es menor que el contrapunto;