¿Por qué volteo el material horizontalmente en PS incluso la imagen de fondo está volteada?

Deberías haber arrastrado el material a la imagen, ¿verdad?

El comando de giro horizontal que utiliza es para toda la imagen. Para voltear el material sin mover el fondo, seleccione la herramienta lazo o marco rectangular, haga clic derecho en el material - Transformación libre - Voltear vertical u horizontal.