Diagrama de flujo del proceso de reciclaje de metales preciosos mediante electrólisis.

Metales preciosos, a saber, oro Au, plata Ag, platino Pt, paladio Pd, estroncio Sr, osmio Os, rodio Rh y rutenio Ru. Debido a que estos metales son escasos en la corteza terrestre y difíciles de extraer, se les denomina metales preciosos por sus excelentes propiedades, amplia gama de usos y altos precios. Además del conocido oro Au y plata Ag, los otros seis elementos metálicos se denominan metales del grupo del platino.

La abundancia de metales preciosos en la corteza terrestre es extremadamente baja. Además de los depósitos de plata de alta ley, más del 50% del oro y más del 90% de los metales del grupo del platino se encuentran dispersos en cobre. plomo, zinc y níquel entre los minerales de sulfuro de metales no ferrosos de igual peso, su contenido es muy pequeño y su ley es tan baja como el nivel de PPm o incluso menor.

Con el desarrollo de la sociedad humana, el alcance de aplicación de las materias primas minerales continúa expandiéndose y la demanda humana de minerales también está aumentando. Por lo tanto, es necesario maximizar la tasa de utilización de los recursos minerales y la recuperación. tasa de metales. Debido a la alta estabilidad química de los metales preciosos, proporciona las condiciones para su regeneración y reciclaje. Además, son raros y su regeneración y reciclaje son rentables.

2. Descripción general del reciclaje de metales preciosos

Dado que los metales preciosos en sí no se pierden durante el uso y el contenido en varias partes es mucho mayor que el de los minerales en bruto, varios países consideran los residuos materiales que contienen metales preciosos como materias primas de metales raros y preciosos y se les presta suficiente atención. También han aprobado leyes para establecer empresas profesionales de reciclaje de metales preciosos. SO2 Solución SeO2

Horno líquido NaClO3 Escoria de horno 1200mv Recuperación H2SeO3

Te crudo CuSO4

Cola líquida Au polvo selenio

Ácido oxálico secundario Cloración controlada de oro líquido de cola de cristalización concentrada

Escoria líquida de horno

Tiosulfato de sodio líquido de cola de polvo de oro sumergido en plata

Fundición de lingotes de oro

Escoria Escoria

Enriquecida con plomo. Sb agua más hidracina para precipitar plata

Salida

Cola en polvo de plata líquida

Polvo de plata

Lodo de ánodo de plata

Electrólisis

Electrolito de lodo de ánodo de electroplata

Recuperación de oro

Este diseño de proceso no tiene un proceso de pre-quemado, pero agrega oxidante durante el proceso de inmersión en cobre. . Este diseño de proceso no tiene un proceso de precombustión. En cambio, se agrega un oxidante (NaClO3) al sumergir el cobre para oxidar el cobre, el Se y el Te en el lodo del ánodo en CuSO4, H2SeO3 y H2TeO3 y transferirlos a la solución. En la solución, se reduce H2SeO3 con SO2. Se obtiene Se crudo, se reemplaza Te con polvo de cobre para obtener concentrado de Te y se concentra CuSO4 para obtener CuSO4.5H2O cristalizado. 5H2O. El residuo de la lixiviación se lixivió en oro mediante cloración eléctrica secundaria controlada. La lixiviación primaria de oro se redujo con SO2 y la lixiviación secundaria de oro se redujo con ácido oxálico. La tasa de recuperación de oro alcanzó 98,4. tiosulfato de sodio (Na2S2O3). El reactivo de tiosulfato de sodio tiene baja toxicidad, bajo consumo y velocidad de reacción rápida. Es adecuado para procesar materiales que contienen plata. La tasa de recuperación de plata puede alcanzar el 99% y la pureza puede alcanzar el 99%.

El lodo anódico de Datong Copper Co., Ltd. contiene más plomo y antimonio.

El lodo anódico de Datong Copper Co., Ltd. contiene más plomo y antimonio que el cobre ordinario. El lodo anódico es similar al lodo anódico de plomo, por lo que el proceso utilizado es similar al proceso de cloración del lodo anódico de plomo. Primero, se utiliza una solución de FeCl3 o HCl NaCl para lixiviar el cobre, el arsénico, el antimonio, el bismuto y parte del plomo. En el lodo del ánodo de plomo, al mismo tiempo, se genera una pequeña cantidad de plata AgCl2- y la solución de lixiviación se diluye con agua a pH 0,5, de modo que SbCl3 se hidroliza para precipitar SbOCl y AgCl se precipita. al mismo tiempo (la tasa de precipitación es superior a 99). El residuo de lixiviación se lixivia con una solución de amoníaco para convertir la plata en Ag (NH3) 2Cl soluble, y luego la plata se reduce de la solución con hidrato de hidrazina y el residuo de lixiviación de amoníaco. Se lixivia con HCl Cl2 o HCl NaClO3 para recuperar el oro. La diferencia radica en la selección de los temas de recuperación de oro y plata, que depende de los ingredientes específicos.

Los anteriores son varios principios y procesos típicos para procesar varios lodos anódicos, que se pueden combinar de diferentes maneras según la composición de los lodos anódicos a procesar.

2. Proceso de reciclaje de oro, aleaciones a base de plata y materiales compuestos bimetálicos y catalizadores de residuos de metales preciosos con portadores.

● Proceso de reciclaje de aleaciones de oro, plata y chatarra metálica.

Chatarra bimetálica que contiene Au, Ag y ΣPt

Pretratamiento

400~ 600℃ Descomposición térmica

Lixiviado de ácido nítrico

Residuos insolubles (Au, Pt, Pb, etc.. Lixiviado de ácido nítrico (que contiene Ag y otros metales)

Cl

Disolver y recuperar AgCl

AgCl líquido residual Otros metales

Sulfuro SO2 o NaSO3

Purificación de Ag crudo por inmersión

Solución de Au cruda (Pt, Pb)

Purificación

El pretratamiento puede ser desmantelamiento o tratamiento mecánico. El objetivo principal del tratamiento térmico es a 400 ~ 600 ℃ Eliminar la materia orgánica. , metales poco solubles y metales poco solubles, y luego disolverlos con qN HNO3 para oxidar metales base como la plata en el material y transferirlos a la solución en forma de nitratos. La plata se recupera de la solución y se purifica. El residuo es insoluble en ácido nítrico, el oro, el platino y el paladio se pueden disolver mediante lixiviación con agua regia o una solución acuosa clorada u otros métodos, y el oro, el platino y el paladio se pueden recuperar de la solución para su separación y purificación. (platino, plomo). ), oro, plomo y paladio, oro, plomo y paladio /p>

Purificación del oro: Después de que el oro crudo se redisuelve, se extrae con dibutanol y luego se vuelve a disolver. El oro se precipita nuevamente después de la extracción para obtener oro purificado. Las soluciones que contienen Pt y Pd pueden usar sulfuro de dialquilo o ácido aminoacético del Capítulo 2 (N540) para extraer paladio y separar el platino y el paladio. La tasa de extracción de paladio puede alcanzar 99,5. La tasa de extracción del platino es casi nula. Después de lavar la fase orgánica con agua, el paladio se extrae nuevamente con NH3.H2O y luego el líquido de retroextracción se recicla para purificar el sulfuro de dialquilo, que se considera el más adecuado. Extractante eficaz para separar platino y paladio en la industria hasta el momento. Su única desventaja es su estabilidad. Es ligeramente menos reactivo, fácil de oxidar y el tiempo de equilibrio de extracción es ligeramente más largo. El líquido de extracción es platino. También se pueden utilizar alcohol isoamílico y queroseno 70 para extraer platino y paladio. Las condiciones para extraer platino son extracción de 4 niveles y extracción de 1 nivel. Con lavado de 3 etapas y retroextracción, la tasa de extracción de platino puede alcanzar 99,9. Retroextracción con 4NHCl, la tasa de retroextracción puede alcanzar 99,95. Se obtiene un producto de platino con una pureza de 99,9 a partir del líquido de retroextracción.

Para la separación y purificación de platino y paladio. Los métodos tradicionales incluyen precipitación repetida, precipitación por hidrólisis, precipitación de sulfuros, precipitación de sales de amoníaco o método de separación por intercambio iónico. Las desventajas del método de precipitación son que la eficiencia de separación no es alta, el ciclo es largo y la tasa de recuperación es baja. El consumo es grande y las condiciones de operación son malas. El método de intercambio iónico tiene una baja concentración de saturación de resina, una dosis grande, un intercambio incompleto y un tiempo de intercambio prolongado. La extracción es un método de separación que ha surgido en los últimos años. Evita la hidrometalurgia, la separación líquido-sólido más compleja, el agente de extracción se puede reciclar, el proceso es relativamente simple, el ciclo es corto, la tasa de recuperación de metal es alta y el efecto de purificación es bueno, por lo que se usa ampliamente.

●Proceso de recuperación de catalizador utilizando ∑Pt como portador

El portador ∑Pt tiene sílice y alúmina altamente solubles en forma de panal y esféricas. Debido al proceso de uso a alta temperatura, algunos metales preciosos penetrarán en el. capa interna, algunos se sinterizarán o vidriarán y otros se convertirán en óxidos y sulfuros químicamente inertes, por lo que su reciclaje es difícil. Su recuperación debe pasar por una etapa de pretratamiento y enriquecimiento, seguida de separación y purificación. La etapa de pretratamiento y enriquecimiento se divide en:

▲ Enriquecimiento por fuego, utilizando hierro como colector auxiliar para la fundición a alta temperatura. Usando carbono como agente reductor y agregando fundente de carbono, el portador se convierte en una escoria de bajo punto de fusión y baja viscosidad para obtener una aleación de hierro rica en metales del grupo del platino. Luego, el hierro se elimina mediante decapado para obtener un concentrado de metales del grupo del platino. Las recuperaciones de Pd y Pt de este método son 99, 98 o superiores respectivamente.

También se puede utilizar sulfuro (Fe2S, Ni3S2) como colector, bajar la temperatura de fundición, obtener mata de níquel y luego utilizar el método de activación de aluminio para la lixiviación ácida para obtener un concentrado de metales del grupo del platino.

▲Método de disolución del portador: el catalizador con γ-Al2O3 como portador se muele y luego se disuelve directamente con una solución de bisamina H2SO4.NaOH o NaOH Na2SO3. Todos los metales preciosos se enriquecen en la escoria insoluble.

▲La separación y purificación posteriores se pueden conectar con la parte húmeda del proceso anterior para formar un flujo de proceso completo.